Difference between revisions 1625060 and 1625064 on lbwiki

D'Verfügbarkeet vun enger Rëtsch Hydrid-Komplexer huet de Problem vun der selektiver Reduktioun vu Substanze vereinfacht. Bal all polar Funktiounsgrupp ka reduzéiert ginn duerch déi richteg Wiel vum [[Hydrid]]. En anere Virdeel vun der Hydrid-Reduktioun ass, datt een d'[[Geometrie (Chimie)|Geometrie]] ka kontrolléieren, an dat duerch déi richteg Wiel vun de Reaktiounskonditiounen.

== Reduktioun mat Hëllef vu Lithium-Aluminium-Hydrid ==

(contracted; show full)

''Beispiller''

* trans-4-t-BUTYLCYCLOHEXANOL

<center>[[Fichier:Reduktioun4.png|600px|thumb|none| trans-4-t- BUTYLCYCLOHEXANOL aus senger Ketone]]</center>

6.7 g (0.05
-  mole) vun dréchnen Aluminium Chloridë gëtt geholl an duerch een Äisbad gekillt an da 50 ml dréchnen [[Ether]] lues dropgeschott. 0,6g Lithium Aluminium Hydride gëtt an 20 ml vun dréchnen Ether opgeléist an op Léisung vum Aluminium Chloride dropgeschott. Da gëtt eng Léisung vun 7.7 g (0.05-  mole)4-t-butylcyclohexanone an 50 ml vun dréchnen Ether dropdrepsen gelooss. 2 Stonnen ënner Reflux reagéiere gelooss. Den Hydride deen ze vill ass gëtt duerch dréchnen t-butyl Alkohol futti gemaach a Mixtur gëtt refluxt fir 30 Minutten. 4-t-Butylcyclohexanone (0.3 g) an 5 ml vun dréchnen Ether gëtt dobäigeschott a Reaktioun gëtt reagéiere gelooss ënner Reflux fir weider 4 Stonnen. Wann et erëm kal ass da gëtt 10 ml Waasser mat 25 ml 10 % Schwefelsäier dropgeschott. Duerno kennt den normale Workup. Eng GPLC(contracted; show full)

== Reduktioun mat Iridium Katalyseuren ==

Eng kamoud Method fir ze reduzéieren Ir mat Phosphatligante. De grousse Virdeel ass, datt dës Reaktioun aussergewéinlech stereospezifeg ass. Dëst bedeit, datt mer ee groussen [[Excès énantiomérique]] hunn, dacks mat 'ee' ofgekierzt.

<center>[[Fichier:reduktioun8.png|400px|thumb|none| Valinol]]</center>

Bei eng Léisung vun 1.0 g (0.003
-  mole) Iridium tetrachloride an 0.5 ml konzentréierter Salzsaier gëtt 15 ml trimethylphosphite geschott. Bei dës Léisung gëtt eng Léisung vun 7.7 g (0.05-  mole) 4-t-butylcyclohexanone an 160 ml Isopropanol geschott. Dat Ganzt gëtt op Reflux bruecht fir 48 Stonnen. Nom workup bleift ee wäisse Solid iwwereg, deen ee ka recristalliseieren an Ethanol-Waasser, fir dann de Cisalkohol ze kréie mat >99 % Puretéit an engem Schmëlzpunkt vun 82-83.5&nbsp;°C.

Wéi ee gesäit, ass dës Reaktioun besonneg interessant, well een de Cis an net de Transalkohol kritt, an dat obschonn den Trans weesentlech thermodynamesch méi virdeelhaft ass wei den Cis. Dëst bedeit, datt eng Tëschenetapp muss do sinn, déi d'Formatioun vum Cis forcéiert (dem [[Postulat de Hammond]] no).

== Reduktioun vu Konjugéierten Alken mat Chromium(II)Sulfat ==

Chromium (II) Sulfate ass kapabel fir eng rëtsch Gruppen ze reduzéieren ënner melle Bedingungen. Besonneg interessant ass seng Abiliteit unsaturéiert Esteren, Saieren, an Nitrile zu de korrespondéierte saturatéierten Stoffen ëmzewandele.

''Beispill''

Reduktioun vun DIETHYL FUMARATE

8.7 g (0.05-  mole) Diethyl Fumarate an 85 ml Dimethylformamide (DMF)als Ufangsléisung. Mir schëdde séier den Chromium Sulfate dobäi an no 10 Minutten ass Reaktioun fäerdeg. Da ma mer de Workup a mir fannen ee Solide den ee Kaachpunkt huet vun 129&nbsp;°C bei/44mm, n20D 1.4194, an ongeféier 90 % Rendement.

== Reduktioun mat Hellëf vu Lithium-Aminen ==

Reduktioun vun engem aromategen System ënner kontrolléierte Konditiounen ass wichteg fir Cycloalkane ze kréien. Fir dëst ze maache gebraucht een eng Léisung vu Lithium an enger Mixtour vu licht-kaachenden Amine fir zum Schluss eng Mixture vu Cycloalkane ze féiere.

''Beispiller''

* OCTALIN vun NAPHTHALENE

<center> [[Fichier:reduktioun10.png|400px|thumb|none| OCTALIN vun NAPHTHALENE]]</center>

25.6 g (0.2-  mole) vun Naphthalene an 250 ml vun dréchenen Ethylamine and Dimethylamine gi zu eragefügt. 11.55 g Lithium ginn drageschott. Mixtour gëtt fir 14 Stonnen lafe gelooss a Solvane ginn evaporéiert. Et muss weiderhin dréche geschafft gi während der ganzer Zäit. Fir de Recht Li futti ze maache kann een Isopropanol, Methanol oder Waasser lues dropdrëpse loossen duerno eng Séparatioun de Phase mat Ether. Produkt misst ongeféier 20 g si, dat entsprécht engem Rendement vun 80 % an et gëtt duerch eng Distillatioun be(contracted; show full)
31. C. Djerassi and J. Gutzwiller, /. Amer. Chem. Soc. 88, 4537 (1966).

32. A. J. Birch and K. A. M. Walker, Tetrahedron Lett., p.&nbsp;3457 (1967).

33. RICHARD S. MONSON an "Advanced Organic Synthesis", Rhadon (1971).

[[Kategorie:Chimie]]