Difference between revisions 1557908 and 1559603 on lbwiki

D'Verfügbarkeet vun enger Rëtsch Hydrid-Komplexer huet de Problem vun der selektiver Reduktioun vu Substanze vereinfacht. Bal all polar Funktiounsgrupp ka reduzéiert ginn duerch déi richteg Wiel vum [[Hydrid]]. En anere Virdeel vun der Hydrid-Reduktioun ass, datt een d'[[Geometrie (Chimie)|Geometrie]] ka kontrolléieren, an dat duerch déi richteg Wiel vun de Reaktiounskonditiounen.

== Reduktioun mat Hëllef vu Lithium-Aluminium-Hydrid ==

(contracted; show full)
<center>[[Fichier:MECANISMEVALINOL.png|400px|thumb|none| Mekanismus vun der Reaktioun]]</center>

Als Solvont kann een THF benotzen, dës Reaktioun geet no der Publikatioun (11) och mat anere Saieren mä mat Schwefel krute se dee beschte Rendement vun 78%.

== Reduktioun mat Iridium Katalyseuren ==

Eng kam
moud Method fir ze reduzéieren Ir mat Phosphatligante. De grousse Virdeel ass, datt dës Reaktioun aussergewéinlech stereospezifeg ass. Dëst bedeit, datt mer ee groussen [[Excès énantiomérique]] hunn, dacks mat 'ee' ofgekierzt.

<center>[[Fichier:reduktioun8.png|400px|thumb|none| Valinol]]</center>

Bei eng Léisung vun 1.0 g (0.003 mole) Iridium tetrachloride an 0.5 ml konzentréierter Salzsaier gëtt 15 ml trimethylphosphite geschott. Bei dës Léisung gëtt eng Léisung vun 7.7 g (0.05 mole) 4-t-butylcyclohexanone an 160 ml Isopropanol geschott. Dat Ganzt gëtt op Reflux bruecht fir 48 Stonnen. Nom workup bleift ee wäisse Solid iwwereg, deen ee ka recristalliseieren an Ethanol-Waasser, fir dann de Cisalkohol ze kréie mat >99% Puretéit an engem Schmëlzpunkt vun 82-83.5&nbsp;°C.

Wéi ee gesäit, ass dës Reaktioun besonneg interessant, well een de Cis an net de Transalkohol kritt, an dat obschonns den Trans weesentlech thermodynamesch méi virdeelhaft ass wei den Cis. Dëst bedeit, datt eng Tëschenetapp muss do sinn, déi d'Formatioun vum Cis forcéiert (dem [[Postulat de Hammond]] no).

== Reduktioun vun Konjugéierten Alken mat Chromium(II)Sulfat ==

Chromium (II) Sulfate ass kapabel fir eng rëtsch Gruppen ze reduzéieren ënner melle Bedingungen. Besonneg interessant ass seng Abiliteit unsaturéiert Esteren, Saieren, an Nitrile zu de korrespondéierte saturatéierten Stoffen ëmzewandele.

''Beispill''

Reduktioun vun DIETHYL FUMARATE 

8.7 g (0.05 mole) Diethyl Fumarate an 85 ml Dimethylformamide (DMF)als Ufangsléisung. Mir schëdde séier den Chromium Sulfate dobäi an no 10 Minutten ass Reaktioun fäerdeg. Da ma mer de Workup a mir fannen ee Solide den ee Kaachpunkt huet vun 129&nbsp;°C bei/44mm, n20D 1.4194, an ongeféier 90% Rendement.

== Reduktioun mat Hellëf vun Lithium-Aminen ==

Reduktioun vun engem aromategen System ënner kontrolléierte Konditiounen ass wichteg fir Cycloalkane ze kréien. Fir dëst ze man gebraucht een eng Léisung vu Lithium an enger Mixtour vu licht-kaachenden Amine fir zum Schluss eng Mixture vu Cycloalkane ze féiere.

''Beispiller''

* OCTALIN vun NAPHTHALENE

(contracted; show full)
Déi Reduktioun ka mat Zénk an Acétiksaier gemaach ginn.

* Cis-5,8-OCTALINDIONE

<center> [[Fichier:reduktioun14.png|400px|thumb|none| Cis-5,8-OCTALINDIONE]]</center>

6 g vu Quinone-butadiene sinn a 25 ml 95% Acetiksaier opgeléist. Zénkstept (approx. 0.1 g) gëtt dobéigemaach an Temperatur gëtt tëschent 30-50&nbsp;°C gehal. Kleng Quantitéite vu
n Saier (3-5 ml) kënnen nach derbéigeschott gi fir d'Produkt an der Léisung ze hale an d'Léisung flësseg ze halen. Nodeem den Zénk derbéigemaach ass gëtt nach 5 Min réiere gelooss. Nom Workup kritt een e Produkt mat engem Schmëlzpunkt vun 100-104&nbsp;°C, an engem Rendement vu 4.5-5 g (75-83%). No enger Recrystallitioun kritt een ee Schmëlzpunkt vun 106&nbsp;°C.

== Reduktioun mat Hëllef vun Hydroboratioun ==

Bei dëser Method gëtt B<sub>2</sub>H<sub>6</sub> benotzt fir eng ganz Rëtsch vu Méiglechkeete fir Molekülen ze veränneren.

<center> [[Fichier:Reduktioun16.PNG|400px|thumb|none| Applikatioune]]</center>

fir méi Informatioune:

1. H. C. Brown, "Hydroboration." Benjamin, New York, 1962.
2. W. Kemp, "Practical Organic Chemistry," p.&nbsp;112. McGraw-Hill, New York, 1967.
3. G. Zweifel an H. C. Brown, Org. React. 13, 1 (1963).
4. H. C. Brown an G. Zweifel, /. Amer. Chem. Soc. 83, 1241 (1961).
5. R. A. Benkeser an E. M. Kaiser, J. Org. Chem. 29, 955 (1964).

== Katalytesch Hydrogenatioun ==

Des Zort vu Reaktioun ass d'Aleedung vun der Katalys an der Chimie am grousse Stil wëll et zur systematescher Erfuerschung vun dëse Reaktioune gefouert.

A) Mat Hëllef vun Platin

Jee no Reduktioun gëtt heibäi dacks héijen Drock gebraucht, alt bis zu 100 Atmosphère.

''Beispill''

endo-TETRAHYDRODICYCLOPENTADIENE aus dem DlENE

<center>[[Fichier:Reduktioun17.PNG|500px|thumb|none|]]</center>

B) Mat Hëllef vu Rhodium

De Virdeel läit hei datt nëmme bei 50 Psi Drock geschafft gëtt. De Katalysator ass extrem aktiv.

''Beispiller''

1,3-CYCLOHEXANEDIONE aus RESORCINOL

<center>[[Fichier:Reduktioun18.PNG|500px|thumb|none|Reduktioun vun Resorcinol]]</center>

De Katalysator gëtt 5% mol. Reaktiounsdauer läit bei 16 Stonne fir komplett ze sinn.
1,3-cyclohexanedione huet ee Schmëlzpunkt vun 105-107&nbsp;°C.

cis- an trans- 1,4-CYCLOHEXANEDIOL aus HYDROQUINONE

<center>[[Fichier:Reduktioun19.PNG|500px|thumb|none|Reduktioun vun Hydroroquinone]]</center>
(contracted; show full)
31. C. Djerassi and J. Gutzwiller, /. Amer. Chem. Soc. 88, 4537 (1966).

32. A. J. Birch and K. A. M. Walker, Tetrahedron Lett., p.&nbsp;3457 (1967).

33. RICHARD S. MONSON an "Advanced Organic Synthesis", Rhadon (1971).

[[Kategorie:Chimie]]